萃取精馏和恒沸精馏相似，也是向原料液中加入第三组分(称为萃取剂或溶剂)，以改变原有组分间的相对挥发度而得以分离。不同的是，要求萃取剂的沸点较原料液中各组分的沸点高很多,且不与组分形成恒沸液。萃取精馏常用于分离各组分沸点(挥发度) 差别很小的溶液。例如，在常压下苯的沸点为80.1℃,环已烷的沸点为80.73 ℃,若在苯-环已烷溶液中加入萃取剂糠醛，则溶液的相对挥发度发生显著的变化。
萃取精馏的流程是什么?
例如料液为异辛烷-甲苯混合物,相对挥发度很小。从精馏塔近塔顶处加入苯酚(正常沸点为 181℃)作为添加剂。苯酚的挥发度很小，全部与甲苯一起从塔底排出。添加剂在每块塔板上保持一定的浓度，使相平衡关系发生有利于分离的变化。从塔底排出的添加剂，可用另一精馏塔进行回收，并循环使用。为避免少量添加剂从塔顶随易挥发组分逸出，可在添加剂入口以上设一两块塔板予以回收，称为添加剂回收段。
萃取精馏添加剂的选择原则是什么?
萃取精馏的添加剂(又称萃取剂)的选择原则是：
①选择性高，即加入少量添加剂就可大幅度增加组分间的相对挥发度;
②挥发度小，即具有比料液组分高得多的沸点;
③与原料液有足够的互溶度，在塔板上不出现液体分相现象;
④来源充足,价格便宜,水和某些极性有机化合物是最常用的添加剂。
萃取精馏主要用于那些加入添加剂后，因相对挥发度增大所节省的费用，足以补偿添加剂本身及其回收操作所需费用的场合。萃取精馏最初用于丁烷与丁烯以及丁烯与丁二烯等混合物的分离。萃取精馏比恒沸精馏更广泛地用于醛、酮、有机酸及其他烃类氧化物等的分离。
